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用焦耳數(shù)定義實(shí)驗(yàn)室加速和戶外暴露測(cè)試時(shí)間所引起的錯(cuò)誤

來(lái)源:翁開(kāi)爾有限公司
發(fā)布時(shí)間:2019-05-06T18:05:41
早期的研究發(fā)現(xiàn),樣品暴露相同焦耳或蘭利的能量,引起的老化卻存在差異,最大可達(dá)6比1。因此,用蘭利計(jì)時(shí)的方法引起人們很大的懷疑 。不幸的是,戶外測(cè)試結(jié)果之間存在差異這一問(wèn)題依然存在。

天氣多變,眾所周知。歷史上,對(duì)材料的戶外耐候性測(cè)試感興趣的科學(xué)家,遇到的問(wèn)題是,他們的測(cè)試結(jié)果之間存在很大差異。相同的樣品在戶外暴露相同的時(shí)間,性能降解往往顯示很大的差異。產(chǎn)生這種結(jié)果的原因是:天氣如此善變,暴露相同的時(shí)間并不能精確表示測(cè)試樣品受到相同的破壞作用。因?yàn)檎J(rèn)為光照是引起材料耐候老化的主要因素,所以之前對(duì)于因季節(jié)變化、地理位置不同、不同年份氣候差異等引起的測(cè)試結(jié)果之間的差異,采用測(cè)量光照繼而用累積焦耳數(shù)來(lái)計(jì)時(shí)。這種測(cè)量方法被認(rèn)為比測(cè)量時(shí)間更精確。不幸的是,光照不是影響材料發(fā)生老化的因素。

用焦耳數(shù)定義測(cè)試時(shí)間的早期階段,是測(cè)量總的焦耳數(shù),包括可見(jiàn)光和紅外線(用蘭利表示)。實(shí)驗(yàn)者改用多少蘭利而不是多少個(gè)月來(lái)記錄測(cè)試樣品的暴露時(shí)間。太陽(yáng)光中的能量主要是可見(jiàn)光和紅外線,紫外線僅占總能量的5%。然而,戶外材料的耐候老化主要是紫外光引起的。

早期的研究發(fā)現(xiàn),樣品暴露相同焦耳或蘭利的能量,引起的老化卻存在差異,最大可達(dá)6比1。因此,用蘭利計(jì)時(shí)的方法引起人們很大的懷疑 。不幸的是,戶外測(cè)試結(jié)果之間存在差異這一問(wèn)題依然存在。

現(xiàn)在認(rèn)為采用紫外焦耳數(shù)來(lái)定義時(shí)間是適當(dāng)?shù)摹J聦?shí)上,使用總紫外焦耳數(shù) (TUV)比使用蘭利更合理,TUV對(duì)紡織品或其它一些相對(duì)不太耐久的材料的戶外對(duì)比測(cè)試比較有用。

關(guān)于這一概念,有一個(gè)誘人的想法,簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),如果暴露測(cè)試能用一個(gè)魔幻數(shù)字(焦耳數(shù))來(lái)表示,那么,在不同時(shí)間和地點(diǎn)的暴露測(cè)試結(jié)果可以很容易進(jìn)行比較。而且,戶外暴露還可以與實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試進(jìn)行比較。不同類(lèi)型的實(shí)驗(yàn)室光源之間也可以相互比較??紤]到控制實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)設(shè)備的紫外輻照度可以提高試驗(yàn)的再現(xiàn)性,那么想當(dāng)然地進(jìn)一步認(rèn)為紫外焦耳數(shù)是表達(dá)測(cè)試強(qiáng)度的參數(shù)。

不幸的是,數(shù)據(jù)表明,用紫外焦耳數(shù)來(lái)定義測(cè)試時(shí)間不能充分描述一個(gè)暴露測(cè)試中引起材料發(fā)生老化的所有破壞因素。暴露相同累積焦耳數(shù)的相同樣品,在老化方面往往顯示很大的差異。這是因?yàn)橛媒苟鷶?shù)來(lái)定義測(cè)試時(shí)間沒(méi)有考慮到以下其它因素的不同對(duì)老化造成的影響:

1. 光譜輻照度的差異

2. 暴露溫度的差異

3. 暴露濕度的差異

將會(huì)證明當(dāng)暴露相同的焦耳數(shù)時(shí),以上這些因素會(huì)使測(cè)試樣品顯示超過(guò)5比1(500%)的老化性能差異。不管是測(cè)量總紫外焦耳數(shù)還是某一波長(zhǎng)的紫外焦耳數(shù)(如 340nm處的),前面的情況都是存在的。根據(jù)測(cè)試樣品不同,以上三個(gè)因素中的任一個(gè)實(shí)際上都可能比紫外焦耳數(shù)要重要。

如果研究者根據(jù)累積焦耳數(shù)來(lái)比較測(cè)試結(jié)果將引起非常大的錯(cuò)誤。盡管一開(kāi)始,焦耳數(shù)被作為所謂的科學(xué)觀點(diǎn)而受推崇,但經(jīng)過(guò)對(duì)暴露測(cè)試的進(jìn)一步了解,用焦耳數(shù)來(lái)定義暴露時(shí)間是危險(xiǎn)的、不成熟的。焦耳數(shù)不是表達(dá)測(cè)試樣品老化作用的一個(gè)可靠的參數(shù)。

關(guān)于波長(zhǎng)的焦耳數(shù)錯(cuò)誤

太陽(yáng)光與波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的光譜持續(xù)發(fā)生變化。不僅是紫外輻照量,太陽(yáng)光的光譜功率分布曲線的形狀也在隨著每天時(shí)間、年份、云層遮擋、空氣污染及緯度的變化而改變。例如,圖1顯示太陽(yáng)入射角的季節(jié)性變化引起波長(zhǎng)漂移。可見(jiàn),冬天的光譜功率分布缺少了最短的也是破壞性最強(qiáng)的那段波長(zhǎng)小于310nm的。

陽(yáng)光紫外譜線的季節(jié)性波長(zhǎng)漂移

圖1-太陽(yáng)光紫外譜線的季節(jié)性波長(zhǎng)漂移,從夏至中午的太陽(yáng)光到冬至中午的太陽(yáng)光。

不同的實(shí)驗(yàn)室暴露設(shè)備之間的光譜功率分布也存在很大差異。熒光紫外試驗(yàn)機(jī)可使用3種類(lèi)型的燈管,氙燈試驗(yàn)箱可使用不同的過(guò)濾器,碳弧試驗(yàn)箱使用 2 種差別非常大的光源。此外,隨著氙燈燈管的使用時(shí)間,氙燈的光譜功率分布的形狀也會(huì)發(fā)生變化。

如果焦耳數(shù)可以有效定義暴露時(shí)間,它必須能夠體現(xiàn)戶外或?qū)嶒?yàn)室加速測(cè)試中的光譜功率分布的差異。然而,數(shù)據(jù)表明,當(dāng)用焦耳數(shù)定義暴露時(shí)間時(shí),光譜功率分布的微小變化就會(huì)引起很大的問(wèn)題。

許多研究表明,一般而言,相同能量的短波紫外線比相同能量的長(zhǎng)波紫外線的破壞力要強(qiáng)。例如,如圖 2 所示,聚烯烴暴露在不同波長(zhǎng)的 1MJ/m2 的紫外照射下,在 280nm形成的羰基是在 340nm的 5 到10 倍。類(lèi)似的研究表明用焦耳數(shù)定義暴露時(shí)間將引起重大錯(cuò)誤,除非相比較的光源的光譜功率分布完全相同。

聚烯蟒的光譜響應(yīng)

圖 2聚烯蟒的光譜響應(yīng)。羰基形成(隨光密度變化)與輻照波長(zhǎng)的聯(lián)系,任一波長(zhǎng)的焦耳數(shù)是1MJ/m2。

為了直觀說(shuō)明波長(zhǎng)不同引起的錯(cuò)誤,幾種材料的樣品按照 ASTM G53進(jìn)行暴露測(cè)試,ASTM G53是關(guān)于光照和冷凝暴露設(shè)備(熒光紫外類(lèi)型)的一個(gè)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)。每次暴露都是使用熒光紫外燈管,選擇圖 3 中兩個(gè)不同波長(zhǎng)光譜中的一個(gè)。G53中規(guī)定的設(shè)備是 Q-Lab公司的 QUV/se型號(hào)。這種設(shè)備安裝有反饋控制系統(tǒng),可以精確控制紫外光的輻照度,在這次研討會(huì)的另外一篇文章中有介紹。在這些試驗(yàn)中,340nm處輻照度控制在1.35W/m2/nm。熒光紫外設(shè)備為測(cè)試光譜功率分布的作用提供了一個(gè)理想的工具,因?yàn)椴幌衿渌?lèi)型的燈管,這種設(shè)備的燈管在其使用壽命之內(nèi)的光譜功率分布的形狀不發(fā)生變化。

熒光紫外燈管的光譜功率分布

圖3-熒光紫外燈管的光譜功率分布

為了排除濕度的影響,暴露過(guò)程中只是連續(xù)紫外光照,沒(méi)有冷凝。為了排除溫度的影響,暴露溫度始終保持在 50°C.

注意到 UVA-340和 UVA-351燈管的光譜功率分布的曲線只偏移了10nm,這是一個(gè)很小的變化,比圖1中夏天和冬天的太陽(yáng)光光譜之間的差別小很多。然而,下面的測(cè)試顯示,相同焦耳數(shù)引起的老化性能的差異可以高達(dá) 2:1。

圖4-波長(zhǎng)對(duì)聚苯乙烯薄片產(chǎn)生黃變老化的影響

圖4-波長(zhǎng)對(duì)聚苯乙烯薄片產(chǎn)生黃變老化的影響

圖4顯示,對(duì)透明聚苯乙烯薄片進(jìn)行測(cè)試時(shí),要想對(duì)材料產(chǎn)生預(yù)期的黃變(delta b*)效果,較長(zhǎng)波長(zhǎng)的燈管UVA- 351比UVA-340要多照射大約80%的總紫外焦耳數(shù)。如果研究者依靠焦耳數(shù)來(lái)定義這些測(cè)試,將會(huì)引起很大的錯(cuò)誤。

用總紫外焦耳數(shù)計(jì)算時(shí)間

圖5-用總紫外焦耳數(shù)計(jì)算時(shí)間,研究波長(zhǎng)對(duì)環(huán)氧涂層失光的影響。相同焦耳數(shù),不同光譜功率分布的燈管引起不同的失光速率

圖5顯示了波長(zhǎng)對(duì)環(huán)氧涂層失光老化的類(lèi)似影響。在這個(gè)試驗(yàn)中,UVA-351燈管需要大約兩倍于UVA-340燈管的總紫外焦耳數(shù)才能達(dá)到材料預(yù)期的失光效果。

波長(zhǎng)對(duì)環(huán)氧涂層失光的影響

圖6-用340nm 處的紫外焦耳數(shù)計(jì)時(shí),研究波長(zhǎng)對(duì)環(huán)氧涂層失光的影響。在340nm 測(cè)量紫外焦耳數(shù)并不比測(cè)量總紫外焦耳數(shù)更精確

有時(shí)人們斷言,在 340nm測(cè)量焦耳數(shù)來(lái)定義測(cè)試時(shí)間比用總紫外焦耳數(shù)來(lái)定義時(shí)間更精確。圖6與圖5的數(shù)據(jù)相同,只是使用 340nm處的紫外焦耳數(shù)而不是總紫外焦耳數(shù)來(lái)表示。但這并沒(méi)有提高測(cè)試計(jì)時(shí)的精確性。UVA-351仍需要大約兩倍于UVA-340的焦耳數(shù)才能達(dá)到預(yù)期的失光效果。所得數(shù)據(jù)與圖5 一致。

波長(zhǎng)對(duì)聚氨酯涂料失光的影響

圖7-波長(zhǎng)對(duì)聚氨酯涂料失光的影響。在相同焦耳數(shù)下,不同光譜功率分布的燈管并不總是引起不同的失光速率

圖7顯示盡管光譜功率分布可能會(huì)產(chǎn)生很大影響,但有時(shí)影響也很小。在這個(gè)測(cè)試中,UVA-340和UVA-351燈管,盡管光譜功率分布不同,但在相同焦耳數(shù)下顯示大致相同的失光效果。

以上數(shù)據(jù)表明,相同焦耳數(shù)下,光譜功率分布的很小變化造成的材料老化的差異會(huì)達(dá)到 2 比 1。換句話說(shuō),對(duì)于曝曬測(cè)試,如果光譜功率分布不同,用焦耳數(shù)來(lái)定義測(cè)試時(shí)間引起的誤差會(huì)達(dá)到200%以上。不管是用總紫外焦耳數(shù)還是某一波長(zhǎng)(如340nm處)的焦耳數(shù)來(lái)表示,都會(huì)引起以上錯(cuò)誤。

自然太陽(yáng)光紫外光譜的平均變化比以上介紹的兩種紫外燈管之間的變化要大。太陽(yáng)紫外線的光譜功率分布隨著時(shí)間、季節(jié)、云層和污染(如圖1所示)的不同而發(fā)生顯著變化。那么由焦耳數(shù)引起的材料發(fā)生的老化理所當(dāng)然地會(huì)隨著光譜功率分布的不同變化。然而當(dāng)用焦耳數(shù)來(lái)定義戶外曝曬的測(cè)試時(shí)間時(shí),就胡亂地混淆了夏天和冬天的焦耳數(shù)、上午10點(diǎn)和中午的焦耳數(shù),而不顧光譜功率分布之間的差別。

關(guān)于溫度的焦耳數(shù)錯(cuò)誤

戶外曝曬溫度隨氣候變化而不斷發(fā)生變化。同樣地,樣品安裝方式對(duì)溫度的影響也很大。因?yàn)榇怪睒悠方邮盏降奶?yáng)光要少,它們的溫度比水平放置的樣品的溫度低。安裝有絕熱背板的樣品比無(wú)背板的樣品的溫度要高10°C以上。同樣地,對(duì)于實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試,操作者可在一個(gè)較大的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。另外,不同的溫度測(cè)量方法導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)室設(shè)備中的樣品的實(shí)際溫度不同。例如在氙燈試驗(yàn)箱中,80°C的“黑板”溫度與100°C的“黑標(biāo)”溫度條件下,樣品表面溫度可能是相同的。而且,紫外試驗(yàn)機(jī)中的80°C的黑板溫度與氙燈試驗(yàn)箱中的 80°C的黑板溫度條件下,樣品的溫度可能并不相同。眾所周知,不同溫度下的相同曝曬,材料的老化會(huì)顯示很大差異。

Fischer已經(jīng)證實(shí)了這一點(diǎn),他用相同的藍(lán)色PVC薄膜裝滿整個(gè)曝曬架進(jìn)行戶外曝曬。薄膜的初始 60°光澤是90。圖8顯示了在佛羅里達(dá)曝曬了18 個(gè)月后,在曝曬架上不同位置的樣品的光澤介于36 到 67之間,安裝在樣品架中間位置的樣品的老化最厲害。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),樣品老化的差別是由樣品不同的平均溫度引起的,而溫度的不同是因?yàn)轱L(fēng)對(duì)樣品架邊緣的樣品冷卻作用引起的。

所有這些相同樣品在每個(gè)波段接收到相同的焦耳數(shù),但結(jié)果之間卻存在很大差異。樣品架中間位置的焦耳數(shù)的破壞作用是邊緣的兩倍。這就說(shuō)明用焦耳數(shù)比用天數(shù)來(lái)計(jì)算戶外曝曬的時(shí)間,只是給人一種精確的假象。

在同一個(gè)戶外曝曬架上的差別

圖8-在同一個(gè)戶外曝曬架上的差別。相同的藍(lán)色 PVC 薄膜在佛羅里達(dá)5° 曝曬角朝南曝曬18個(gè)月后,在樣品架的不同位置的60°光澤讀數(shù)。

在另一篇文章中,F(xiàn)ischer闡述,在氙燈試驗(yàn)箱中,把輻照度加倍,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)的黃變反而減輕了,這是因?yàn)樵诩哟筝椪斩鹊耐瑫r(shí)也把樣品的溫度降低了16°C . 表1顯示在 42°C 需要超過(guò)兩倍的焦耳數(shù)才能達(dá)到58°C時(shí)產(chǎn)生的黃變量.

在風(fēng)冷氙燈試驗(yàn)箱中溫度的影響

表1-在風(fēng)冷氙燈試驗(yàn)箱中溫度的影響:每焦耳,聚苯乙烯在58°C時(shí)產(chǎn)生的黃變量是42°C 時(shí)的兩倍。

為了系統(tǒng)論證溫度對(duì)不同材料的影響,我們?cè)贕 53指定的紫外試驗(yàn)機(jī)中曝曬相同樣品,溫度分別設(shè)定為50°C 和70°C 。

為了排除濕度的影響,曝曬只選擇紫外光照條件,沒(méi)有潮濕條件。為了排除光譜的影響,所有曝曬都使用UVA - 3 4 0燈管,340n m處的輻照度設(shè)定為1.35W/m2/nm。因此在所有波段的焦耳數(shù)都是相同的。

溫度對(duì)聚碳酸酯薄片發(fā)生黃變的影響

圖9-溫度對(duì)聚碳酸酯薄片發(fā)生黃變的影響。相同焦耳數(shù)引起的黃變,在70°C大概是在50°C的150%

圖9顯示對(duì)于聚碳酸酯薄片,發(fā)生一定的黃變量,在50°C時(shí)比在70°C要多曝曬大概 50%的焦耳數(shù)。圖10顯示對(duì)于ABS薄片,相同焦耳數(shù)引起的黃變量,在70°C大概是在50°C的兩倍。

溫度對(duì) ABS 薄片發(fā)生黃變的影響

圖10-溫度對(duì) ABS 薄片發(fā)生黃變的影響。相同焦耳數(shù)引起的黃變,在70°C大概是在50°C的200%

務(wù)須謹(jǐn)記,當(dāng)溫度升高時(shí),并不是所有材料的老化都加快。因此,不可能得出一個(gè)統(tǒng)一的公式來(lái)表示溫度和加速之間的關(guān)系。圖11顯示聚氨酯涂料在50°C和70°C時(shí),每焦耳的老化量大約相同。

溫度對(duì)聚氨酯涂料失光的影響

圖11-溫度對(duì)聚氨酯涂料失光的影響。在這個(gè)例子中,溫度增加,每焦耳的老化量沒(méi)有發(fā)生顯著變化。

上面的數(shù)據(jù)說(shuō)明,不管是戶外曝曬還是實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試,即使曝曬相同的焦耳數(shù),樣品的溫度不同會(huì)導(dǎo)致發(fā)生的老化的差別為 2 比1。再次強(qiáng)調(diào),用焦耳數(shù)來(lái)計(jì)量樣品遭受的老化影響是不明智的。

曝曬試驗(yàn)中,如果所有波段的輻照能都相同,則不管是用以上提到的340nm波段,TUVB波段,UV-B波段還是其它任一波段的焦耳數(shù)表示,給出的老化曲線是相同的,那么每焦耳材料的老化也是相同的。

事實(shí)上,曝曬小時(shí)數(shù)與材料發(fā)生的老化也會(huì)給出相同的老化曲線。因?yàn)樵谶@個(gè)試驗(yàn)中,輻照度設(shè)定并控制在1.35W/m2/nm,那么用焦耳數(shù)來(lái)定義測(cè)試時(shí)間并不比用小時(shí)來(lái)定義更有優(yōu)勢(shì)。您可以用下面簡(jiǎn)單的公式:1.35W/m2×3600s=4860 J/m2,來(lái)計(jì)算小時(shí)與 340nm處的J/m2之間的轉(zhuǎn)換?;蚍催^(guò)來(lái),1M J/m2=206h。然而,因?yàn)闇y(cè)試的目的是為了證明用焦耳數(shù)來(lái)測(cè)量樣品遭受的老化影響是否合理,所以以上圖中顯示的是焦耳數(shù)與老化的關(guān)系,而不是時(shí)間。

關(guān)于濕度的焦耳數(shù)錯(cuò)誤

眾所周知,潮濕對(duì)聚合物戶外和實(shí)驗(yàn)室老化測(cè)試起著非常重要的作用。在戶外曝曬中,季節(jié)不同、樣品安裝方法不同以及曝曬地點(diǎn)不同,潮濕的影響也不同。例如,樣品在佛羅里達(dá)曝曬比在亞利桑那曝曬,遭受的潮濕侵蝕要大的多。在實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試中,操作者可以選擇差別很大的潮濕循環(huán)。同時(shí),不同的試驗(yàn)箱模擬潮濕的形式也不同。熒光紫外試驗(yàn)機(jī)通過(guò)熱冷凝的方式實(shí)現(xiàn)潮濕侵蝕,而氙燈或碳弧燈試驗(yàn)箱采用冷噴淋的形式。

為了說(shuō)明在相同焦耳數(shù)下,潮濕如何影響材料的老化,把不同的材料暴露在G53標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的熒光紫外試驗(yàn)機(jī)中,分別運(yùn)行下面不同的循環(huán):

循環(huán)A 4 h 紫外光照, 4 h 冷凝
循環(huán)B 4 h 紫外光照, 4 h干燥黑暗(無(wú)冷凝)
循環(huán)C4 h 冷凝, 4 h 干燥黑暗 (無(wú)紫外光照)

 為了排除波長(zhǎng)的影響,所有曝曬都使用UVA - 340燈管,340 nm處的輻照度都設(shè)定為1.35W/m2。為了排除溫度的影響,所有曝曬的溫度都保持在50°C。

潮濕對(duì)環(huán)氧涂層失光的影響

圖12-潮濕對(duì)環(huán)氧涂層失光的影響。沒(méi)有潮濕作用的曝曬相比有潮濕作用的曝曬,需要大約200%的焦耳數(shù)才能對(duì)材料產(chǎn)生大概相同的失光效果。

圖12顯示潮濕對(duì)環(huán)氧涂層失光的影響。在這個(gè)例子中,沒(méi)有潮濕作用的循環(huán)需要大約兩倍的焦耳數(shù),才能對(duì)材料產(chǎn)生與有潮濕作用的循環(huán)大概相同的失光效果。圖13顯示對(duì)于聚氨酯涂層,數(shù)據(jù)是相似的。有潮濕作用的循環(huán)每焦耳對(duì)材料產(chǎn)生的老化至少是沒(méi)有潮濕作用的循環(huán)的500%。再次證明,材料的老化與焦耳數(shù)之間不是相互對(duì)應(yīng)的。

潮濕對(duì)聚氨酯涂層失光的影響

圖13-潮濕對(duì)聚氨酯涂層失光的影響。相同焦耳數(shù),材料產(chǎn)生的老化并不相同。

紫外光照和潮濕的共同作用-圖14增加了4h冷凝和4h干燥黑暗循環(huán)的數(shù)據(jù)。然而,因?yàn)樵谶@個(gè)新的循環(huán)中沒(méi)有紫外光照,在圖中不可能描述光澤和焦耳數(shù)之間的關(guān)系。所以我們描述了光澤與曝曬時(shí)間之間的關(guān)系,在這個(gè)例子中,樣品的光澤沒(méi)有明顯改變。請(qǐng)注意,不管是在沒(méi)有紫外光照的循環(huán)中,還是在沒(méi)有潮濕的循環(huán)中,材料的光澤都沒(méi)有發(fā)生明顯變化。只有潮濕和紫外光照共同作用,才引起材料明顯的光澤變化。因?yàn)樽贤夤庹帐前殡S潮濕作用共同對(duì)材料產(chǎn)生影響,所以僅用焦耳數(shù)來(lái)定義曝曬時(shí)間顯然是毫無(wú)意義的。

潮濕和紫外光照共同作用

圖14-潮濕和紫外光照共同作用,對(duì)材料的失光產(chǎn)生影響

潮濕不但確實(shí)影響材料發(fā)生老化的速率,而且也影響材料發(fā)生老化的類(lèi)型。圖15顯示尼龍樣品的黃變與焦耳數(shù)之間的關(guān)系。沒(méi)有潮濕作用的測(cè)試循環(huán)使材料發(fā)生黃變,而有潮濕作用的循環(huán)使材料的顏色向相反的方向變化。材料的目測(cè)結(jié)果表明有潮濕作用的循環(huán)使材料的表面發(fā)生粉化,而沒(méi)有潮濕作用的循環(huán)沒(méi)有引起這種變化。像這種例子,用焦耳數(shù)來(lái)定義材料的老化是沒(méi)有任何意義的,因?yàn)樵谙嗤苟鷶?shù)曝曬下,相同的樣品因?yàn)槭欠袷艿匠睗竦淖饔枚@示了截然不同的老化類(lèi)型。

因?yàn)槌睗竦挠绊?,顯示了不同的老化類(lèi)型。

圖15-受相同焦耳數(shù)的曝曬,相同的尼龍樣品因?yàn)槌睗竦挠绊?,顯示了不同的老化類(lèi)型。

同時(shí)要注意,潮濕并不總是引起材料發(fā)生老化的重要因素。圖16顯示對(duì)于聚苯乙烯材料,潮濕并不影響材料發(fā)生黃變的速率。在本例中,340nm處的焦耳數(shù)確實(shí)可以很好地測(cè)量老化因素。另一方面,通常使用的測(cè)試時(shí)間也可以用于測(cè)試計(jì)時(shí)。

潮濕循環(huán)對(duì)于聚苯乙烯材料發(fā)生黃變的影響

圖16-潮濕循環(huán)對(duì)于聚苯乙烯材料發(fā)生黃變的影響。在本例中,潮濕并不影響材料發(fā)生老化的速率

以上數(shù)據(jù)表明,暴露在相同焦耳數(shù)下的相同材料,濕度不同會(huì)引起不同的老化速率和類(lèi)型。因?yàn)檫@個(gè)原因,不建議用焦耳數(shù)來(lái)定義曝曬時(shí)間,因?yàn)榭赡艹睗裱h(huán)不同。

未能解釋的焦耳數(shù)錯(cuò)誤

甚至當(dāng)光譜、溫度和濕度同時(shí)被監(jiān)控的條件下,相同焦耳數(shù)的曝曬也有可能會(huì)引起老化速率之間很大的不同。近期的一些研究顯示了幾種氙燈設(shè)備的測(cè)試結(jié)果,所有測(cè)試都是按照ASTM G26標(biāo)準(zhǔn)中相同的測(cè)試條件進(jìn)行[9]。氙燈按照SAE J1960設(shè)置,石英內(nèi)過(guò)濾器、硼硅玻璃外過(guò)濾器,輻照度在340nm設(shè)定0.55W/m2。測(cè)試循環(huán)是:40分鐘光照,緊接著20分鐘光照加正噴,然后再60分鐘光照,最后是60分鐘黑暗加背噴。光照時(shí)溫度設(shè)定70°C,噴淋時(shí)溫度設(shè)定38°C。圖17顯示了5家實(shí)驗(yàn)室在這個(gè)循環(huán)下對(duì)乙烯薄膜所做的測(cè)試,結(jié)果相差很大。例如,#4實(shí)驗(yàn)室需要大概300%的能量以達(dá)到與#7實(shí)驗(yàn)室相同的失光效果。在相同焦耳數(shù)下測(cè)試結(jié)果之間的不同,是由溫度差異、濕度差異還是由氙燈燈管光譜功率分布的改變引起的,我們并不清楚。然而,有一點(diǎn)很清楚,在這個(gè)測(cè)試中,焦耳數(shù)不能精確表示樣品受到的破壞程度。

氙燈曝曬之間的不同

圖17-氙燈曝曬之間的不同。相同乙烯樣品在相同測(cè)試條件下,失光老化之間的差異

結(jié)論

認(rèn)為用焦耳數(shù)定義測(cè)試時(shí)間可以精確測(cè)量對(duì)測(cè)試樣品的破壞作用的想法是錯(cuò)誤的。不管是測(cè)量總紫外波段的焦耳數(shù)還是某一波長(zhǎng)(如 340nm處)的焦耳數(shù),相同焦耳數(shù)未必產(chǎn)生相同的破壞效果。正好相反,用焦耳數(shù)來(lái)定義測(cè)試時(shí)間會(huì)引起超過(guò)500%的誤差。

這些錯(cuò)誤的主要原因是:

?焦耳數(shù)沒(méi)有考慮光譜的影響

?焦耳數(shù)沒(méi)有考慮溫度的影響

?焦耳數(shù)沒(méi)有考慮濕度的影響

不管是在戶外還是實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試中,溫度、濕度和光譜的變化范圍都很大。在測(cè)試條件確定的試驗(yàn)中,因溫度、濕度和光譜之間的不同,要想使相同樣品達(dá)到失效,需要的輻照焦耳數(shù)相差500%。在很多材料中,包括環(huán)氧樹(shù)酯、聚氨酯、聚苯乙烯、PVC、聚碳酸酯、ABS及尼龍,都出現(xiàn)了這樣的問(wèn)題。

另外,老化效果的差異量因測(cè)試材料而異,所以不可能得出溫度或濕度的影響與所需輻照焦耳數(shù)之間的關(guān)系。另外,對(duì)于某些材料,是否有濕度循環(huán)會(huì)使材料的老化類(lèi)型發(fā)生根本變化,而這些測(cè)試是在相同焦耳數(shù)下用相同樣品進(jìn)行的。在這些測(cè)試中,用焦耳數(shù)來(lái)定義測(cè)試時(shí)間是毫無(wú)疑義的。

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